Thèse de Tiphaine Dedours

Amphithéâtre Pierre Glorieux - CERLA Soutenance de thèse de Tiphaine Dedours - Laboratoire UCCS Directeur de thèse : Eric DENIAU Co-directeur : Stéphane Lebrun Résumé : La chimie des composés organoborés a connu un essor considérable depuis les années 1970 et a permis de nombreuses avancées dans le domaine de la synthèse organique, de la chimie médicinale ou de la chimie des matériaux. Ces composés ont notamment été impliqués dans le développement de nouvelles réactions permettant la création de liaisons carbone-carbone ou de liaisons carbone-hétéroatome. Dans le cadre de cette thèse, nous nous proposons dans un premier temps de mettre au point l’hydroboration catalysée au cuivre d’énamides intégrant un groupement fonctionnel électroattracteur qui nous a permis de contrôler la régiosélectivité de la réaction. Cette réaction d’hydroboration a été optimisée sur un substrat modèle puis rendue diastéréosélective grâce à l’utilisation d’un auxiliaire chiral. Cette réaction d’hydroboration régio et stéréosélective nous a permis d’accéder à toute une gamme de composés organoborés qui ont dans un second temps été engagés dans diverses réactions d’aménagement fonctionnel et de couplage. Les paramètres expérimentaux de cette réaction de couplage croisé de type Suzuki-Miyaura ont été optimisés à partir de deux familles de composés organoborés. La première voie de synthèse nous a permis la formation de liaisons carbone-carbone Csp3-Csp2 à partir d’acides boroniques sous activation thermique ou micro-onde. Dans un deuxième temps, cette réaction de couplage a été effectuée à partir de trifluoroborates via une réaction de photocatalyse. Ces diverses réactions nous ont permis d’accéder à toute une gamme d’isoindolinones hautement fonctionnalisées. Mots clés en français :hydroboration,catalyse,énamide,isoindolinone,cuivre,fonctionnalisation